文獻(xiàn)分享丨CEJ:武漢理工大學(xué)劉曰利團隊在氣體傳感器領(lǐng)域的最新研究成果


2025年5月,國際權(quán)威學(xué)術(shù)期刊《Chemical Engineering Journal》在線刊發(fā)了武漢理工大學(xué)劉曰利教授團隊在氣體傳感器領(lǐng)域取得的突破性研究成果。該研究創(chuàng)新性地開發(fā)出一種基于Zn@TpBpy共價有機框架(COFs)薄膜的高性能NH?氣敏材料,所研制的傳感器對50 ppm濃度氨氣的響應(yīng)值高達(dá)1043%,最低檢測限低至500 ppb,并展現(xiàn)出優(yōu)異的線性響應(yīng)特性。論文第一作者為梅傲寒,共同通訊作者為劉曰利教授與陳文教授。
本研究采用光化學(xué)法,成功制備出兩種具有不同金屬離子配位結(jié)構(gòu)的TpBpy共價有機框架(COFs)薄膜敏感材料。通過優(yōu)化金屬離子配位結(jié)構(gòu),該材料實現(xiàn)了電子密度的顯著提升以及氣體吸附能力的增強,進(jìn)而大幅提高了其對NH?氣體的響應(yīng)靈敏度,并展現(xiàn)出優(yōu)異的氣體選擇性。

本研究借助光化學(xué)法,在界面處實現(xiàn)了 TpBpy 共價有機框架(COFs)薄膜上兩種氮原子位點與過渡金屬離子的精準(zhǔn)配位。值得一提的是,這種制備方式得到的金屬化薄膜具備出色的可操作性,能夠以簡便快捷的方式從液體環(huán)境中轉(zhuǎn)移至傳感器的基底材料表面,為后續(xù)傳感器的構(gòu)建提供了便利。

XPS分析數(shù)據(jù)清晰顯示,Zn²?離子實現(xiàn)了精準(zhǔn)配位:其不僅成功嵌入聯(lián)吡啶位點中相鄰的N原子之間,還與酮烯胺位點上的N原子和O原子形成了穩(wěn)定配位鍵。尤為關(guān)鍵的是,該配位結(jié)構(gòu)展現(xiàn)出優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性,即便在高濃度NH?氣體環(huán)境中長時間暴露,其核心化學(xué)結(jié)構(gòu)仍能保持完整,未發(fā)生顯著降解或重構(gòu)。

以 Zn@TpBpy 共價有機框架(COFs)薄膜為核心敏感材料打造的氣體傳感器,在 NH?氣體檢測中展現(xiàn)出卓越的響應(yīng)性能。經(jīng)測試驗證,該傳感器在 8 次循環(huán)測試中性能高度穩(wěn)定;響應(yīng)值與氣體濃度間呈現(xiàn)出良好的線性關(guān)系;響應(yīng)恢復(fù)時間大幅縮短;對 NH?氣體具備優(yōu)異的選擇性識別能力;同時,在不同濕度環(huán)境下仍能保持性能穩(wěn)定,抗?jié)裥燥@著增強。

在電化學(xué)測試中,負(fù)載 Zn²?的共價有機框架(COFs)薄膜展現(xiàn)出兩大顯著優(yōu)勢:其電阻大幅降低,同時電子密度顯著增加。尤為關(guān)鍵的是,該薄膜與金電極的功函數(shù)高度匹配,使得傳感器界面呈現(xiàn)出典型的歐姆接觸特性,有效降低了電荷傳輸勢壘。基于上述特性,基于 Zn²?@COFs 薄膜的氣體傳感器在綜合性能上實現(xiàn)了突破性提升,其靈敏度、響應(yīng)速度等核心指標(biāo)均顯著優(yōu)于其他過渡金屬配位的同類傳感器。
在本研究中,我們創(chuàng)新性地開發(fā)了一種光化學(xué)合成方法,成功實現(xiàn)了過渡金屬離子與 TpBpy 共價有機框架(COFs)中兩種氮原子位點的精準(zhǔn)配位。這一策略不僅賦予了材料多功能特性,更顯著提升了其對 NH?的氣敏響應(yīng)性能。通過系統(tǒng)表征,我們首次揭示了 TpBpy COFs 中兩種獨特的配位位點結(jié)構(gòu),并深入探討了配位金屬的電子結(jié)構(gòu)特征、配位位點類型、材料功函數(shù)以及電子密度等關(guān)鍵參數(shù)與氣敏性能之間的內(nèi)在響應(yīng)規(guī)律。該研究為設(shè)計開發(fā)新一代高性能金屬化 COFs 氣敏材料提供了重要的理論依據(jù)和全新的研究思路。
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